單水氫氧化鋰－硫化物的測定－還原滴定法
范圍 本方法適用于工業(yè)級單水氫氧化鋰中質量分數(shù)0.0010%～0.80%硫化物的測定。 2 原理 用氫碘酸-次亞磷酸鈉-甲酸混合溶液溶解試料并還原硫化合物。在氮氣流下，硫化氫被氫氧化鈉-丙酮溶液吸收，以雙硫腙作指示劑，用硝酸汞標準滴定溶液滴定至溶液由黃色變?yōu)榧t色。以消耗硝酸汞標準滴定溶液的體積計算硫化合物的含量。 3 試劑 3.1 丙酮。 3.2 氮氣：預先提純。 3.3 氫氧化鈉溶液，40g/L。 3.4 還原劑： 向還原劑提純裝置的三頸蒸餾瓶中加入50g次亞磷酸鈉、500mL質量分數(shù)4.5%的氫碘酸和250mL質量分數(shù)88%的甲酸，每加入一種試劑均需混合。連接好裝置。接通冷卻水，在2～4個氣泡/min的速度通入氮氣下加熱回流煮沸4h以上，在氮氣流下冷卻至室溫，貯存于棕色玻璃瓶中，避免日光直接照射。 3.5硫酸鉀標準溶液，96?g/mL： 稱取0.1743g預先在110℃烘2h并在干燥器中冷卻至室溫的硫酸鉀（優(yōu)級純），用水溶解后，移入1000mL容量瓶中，以水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含96?g硫酸根。 3.6硝酸汞標準貯存溶液，0.05moL/L： 稱取10.85g氧化汞（優(yōu)級純），加入10mL硝酸，微熱溶解后，加入100mL水，過濾，用水洗滌，濾液收集于1000mL容量瓶中，以水稀釋至刻度，混勻。 3.7硝酸汞標準滴定溶液，0.01moL/L： 移取5.00mL0.05moL/L硝酸汞標準貯存溶液，置于250mL容量瓶中，以水稀釋至刻度，混勻。 3.8雙硫腙指示劑，0.5g/L： 用丙酮配制。 3.9高錳酸鉀—氯化汞混合溶液（提純氮氣用）： 稱取2g高錳酸鉀和7g氯化汞溶解于100mL水中，過濾。 3.10 連苯三酚—氫氧化鈉混合溶液（提純氮氣用）： 稱取15g連苯三酚溶解于25mL水中。加入150mL300g/L氫氧化鈉溶液。 3.11 變色硅膠。 4 儀器與裝置 4.1微量滴定管（5mL）。 4.2還原蒸餾裝置，全部裝置用玻璃制作。 4.3 還析劑提純裝置。 4.4甘油浴。 5 操作步驟 5.1試樣 單水氫氧化鋰試樣應裝滿于塑料器皿中，密封貯存。 按照表1稱取試樣，精確至0.0001g。 表1
5.2校正試驗 移取100mL高錳酸鉀-氯化汞混合溶液，置于洗氣瓶A中，移取100mL連苯三酚-氫氧化鈉混合溶液，置于洗氣瓶B中，稱取200g變色硅膠，置于洗氣瓶B′中。 |
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移取5mL40g/L氫氧化鈉溶液、5mL丙酮和0.1mL0.5g/L雙硫腙指示劑，置于吸收管E中。 移取2.00mL96?g/mL硫酸鉀標準溶液，置于還原瓶C中。連接好還原蒸鎦裝置，接通冷卻水，從分液漏斗F加入25mL還原劑，關閉活塞，以2～4個/min氣泡的速度通入氮氣，于140±5℃的甘油浴中加熱還原硫化合物，30min后停止加熱，取下吸收管E，關閉氮氣。用0.01moL/L硝酸汞標準滴定溶液滴定至吸收液由黃色變?yōu)榧t色即為終點。 注：如果在減去空白后，滴定消耗0.01moL/L硝酸汞標準滴定溶液的體積為1.90～2.10mL，則校正試驗符合要求，否則需檢查還原蒸餾裝置圖1是否漏氣。 5.3空白試驗 隨同試料做空白試驗。 5.4測定 將試料置于還原瓶C中，不加入96?g/mL硫酸鉀標準溶液， 移取2.00mL96?g/mL硫酸鉀標準溶液，置于還原瓶C中。連接好還原蒸鎦裝置，接通冷卻水，從分液漏斗F加入25mL還原劑，關閉活塞，以2～4個/min氣泡的速度通入氮氣，于140±5℃的甘油浴中加熱還原硫化合物，30min后停止加熱，取下吸收管E，關閉氮氣。用0.01moL/L硝酸汞標準滴定溶液滴定至吸收液由黃色變?yōu)榧t色即為終點。 6 結果計算 按下式計算硫化合物(以SO42－計)的含量，以質量分數(shù)表示：
式中： c——硝酸汞標準滴 |
定溶液的濃度，moL/L；
V1——滴定試液消耗硝酸汞標準滴定溶液的體積，mL； V0——滴定空白溶液消耗硝酸汞標準滴定溶液的體積，mL； m——試料的質量，g； 0.09606——與1.00mL1.000moL/L硝酸汞標準滴定溶液相當?shù)牧蛩岣馁|量，g。 7 允許差 兩個測定值之間的差值應不大于表2所列允許差。 表2 %
8 參考文獻 [1] 國家標準GB/T 11064.9-89 |
